11節:電気分解

電気分解

電解液に電極を入れて電流を流すと、各電極で電子の授受が行われ、酸化還元反応が起こります。 これを電気分解といいます。電気分解は「電気エネルギーを使って化学変化を起こす」操作といえます。

電気分解では、電源の負極(-)につないだ電極を陰極、正極(+)につないだ電極を陽極といいます。

塩化銅(Ⅱ)の電気分解

塩化銅(Ⅱ)(CuCl2)水溶液に2本の炭素棒を電極として入れ、直流電流を流すと、陰極では銅が析出し、陽極では塩素分子(Cl2)が発生します。

電離

CuCl2 → Cu2+ + 2Cl−

陰極・陽極の反応

  1. 陰極(還元): Cu2+ + 2e− → Cu
  2. 陽極(酸化): 2Cl− → Cl2 + 2e−

陰極では電子が流れ込むため、陽イオンや水分子が電子を受け取る還元反応が起こります。 陽極では外部に電子を放出するため、陰イオンや水分子が電子を失う酸化反応が起こります。

塩化銅(Ⅱ)水溶液に炭素電極を入れて直流電流を流すと、陰極でCu2+が還元されて銅が析出し、陽極でCl-が酸化されて塩素が発生する電気分解装置の図
塩化銅(Ⅱ)の電気分解 — 陰極でCu2+が還元されて銅が析出し、陽極でCl−が酸化されて塩素が発生します。

水の電気分解

純粋な水はほとんど電離せず、電気をほぼ通しません。そこで少量の水酸化ナトリウム(NaOH)や希硫酸(H2SO4)を加えて電離度を高め、反応しにくい白金(Pt)を電極として電気分解を行います。

陰極では還元反応により水素(H2)が、 陽極では酸化反応により酸素(O2)が発生します。

全体の反応式

2H2O → 2H2 + O2

加える電解質によって、電離の様子と陰極・陽極それぞれの反応式が異なります。

① 希硫酸(H2SO4)を加えた場合

電離:H2SO4 → 2H+ + SO42−

  1. 陰極(還元): 2H+ + 2e− → H2
  2. 陽極(酸化): 2H2O → O2 + 4H+ + 4e−
希硫酸を加えた水の電気分解装置の図。陰極でH+が還元されて水素が発生し、陽極で水が酸化されて酸素が発生する。SO4 2-イオンは反応せず溶液中に残る
希硫酸を加えた水の電気分解 — 陰極でH+が還元されて水素が発生し、陽極で水分子が酸化されて酸素が発生します。SO42−は反応に関与しない傍観イオンです。

ひっかけ注意

SO42−は電極反応に関与せず、そのまま溶液中に残ります(傍観イオン)。 そのため、この反応で正味に分解されているのは水だけで、加えたH2SO4自体の量は変化しません。 また、発生する気体の体積比はH2:O2=2:1です。

② 水酸化ナトリウム(NaOH)を加えた場合

電離:NaOH → Na+ + OH−

  1. 陰極(還元): 2H2O + 2e− → H2 + 2OH−
  2. 陽極(酸化): 4OH− → O2 + 2H2O + 4e−
水酸化ナトリウムを加えた水の電気分解装置の図。陰極で水が還元されて水素とOH−が発生し、OH−は溶液中を陽極へ移動して酸化され、酸素と水が生成する。
水酸化ナトリウムを加えた水の電気分解 — 陰極で水が還元されて水素とOH−が生じ、OH−は溶液中を移動して陽極で酸化され、酸素と水に戻ります。

ひっかけ注意

Na+は電極反応に関与せず、そのまま溶液中に残ります(傍観イオン)。 陰極で生じたOH−が溶液中を移動して陽極で消費されるため、加えたNaOH自体の量は変化せず、正味では水だけが分解されています。 発生する気体の体積比はH2:O2=2:1です。

電気分解のまとめ

陰極ではe−を受け取る還元反応が起こります。水溶液中に存在する陽イオン(金属イオンなど)や水分子のうち、還元されやすいものから優先的に反応が進みます。

物質陰極での反応式
銀イオンAg+ + e− → Ag
銅イオンCu2+ + 2e− → Cu
水素イオン2H+ + 2e− → H2
水(水分子)2H2O + 2e− → H2 + 2OH−

還元されやすさの順序

Ag > Cu > H2

この順序により、水溶液の種類ごとに陰極で生成する物質が決まります。

水溶液陰極での生成物
硝酸銀(AgNO3)Agが析出
硫酸銅(Ⅱ)(CuSO4)Cuが析出
塩化銅(Ⅱ)(CuCl2)Cuが析出
塩酸(HCl)H2が発生
ヨウ化カリウム(KI)H2が発生

陽極の生成物と電極材質の注意

陽極ではe−を放出する酸化反応が起こり、主にハロゲン(Cl2など)や酸素(O2)が生成します。 ただし、電極に白金(Pt)や炭素(C)以外の金属を使用している場合は、溶液中のイオンではなく電極自体が酸化されて溶け出す点に注意してください。

水溶液陽極での生成物
塩酸(HCl)Cl2が発生
塩化銅(Ⅱ)(CuCl2)Cl2が発生
ヨウ化カリウム(KI)I2が発生
硫酸(H2SO4)O2が発生
硫酸銅(Ⅱ)(CuSO4)O2が発生
水酸化ナトリウム(NaOH)O2が発生

クイズ

硫酸銅(Ⅱ)水溶液(CuSO4水溶液)を白金電極で電気分解したとき、陰極で起こる変化として正しいものはどれか。

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