乙種4類危険物取扱者試験対策

特殊引火物

特殊引火物とは、常圧（1気圧）の条件において、発火点が100℃以下である物質、 または引火点が−20℃以下かつ沸点が40℃以下の物質を指します。

特殊引火物の特性

特殊引火物の特性
特殊引火物の主な特性
① 引火点が低い ➡️ ごくわずかな熱や火源でも着火しやすい。
② 沸点が低い ➡️ 常温でも容易に蒸発し、揮発性が高い。
③ 燃焼範囲が広い ➡️ 蒸気が空気中で燃焼しやすい。

ジエチルエーテル （C₂H₅OC₂H₅）

ここでは、特殊引火物の代表物質であるジエチルエーテルについて、乙種第4類で問われやすい物理的性質を整理します。

ジエチルエーテルの物理的性質

ジエチルエーテルの物理的性質
性質数値
比重（20℃）0.7
沸点35℃
引火点-45℃
発火点160℃
燃焼範囲1.9 ～ 36 vol%
蒸気比重（空気=1）2.6

ジエチルエーテルの性質と取り扱い上の注意

  1. 引火点が最も低い。
  2. 無色の液体で、甘い刺激臭がある。
  3. 水には少しだけ溶け、アルコールにはよく溶ける。
  4. 空気との接触や日光にさらされると、酸化されて爆発性の過酸化物を生成する。 過酸化物は、熱や衝撃を加えると、爆発する危険性が高い。
  5. 電気の不導体で、静電気を発生しやすい。
  6. 蒸気には麻酔性がある。
  7. 二酸化炭素、耐アルコール泡（水溶性液体用泡消火剤）等を用いた窒息消化が有効。
  8. 冷暗所で貯蔵し、容器に収納した場合は密栓する。
  9. アクリル樹脂など多くのプラスティック、ゴムを侵すため、それらの材質の容器は使用できない。金属製、ガラス製、テフロン性などの容器を使用する。

二硫化炭素（CS₂）

ここでは、特殊引火物の中でも発火点が極めて低く、蒸気の危険性が高い二硫化炭素について、 乙種第4類で問われやすい物理的性質を整理します。

二硫化炭素の物理的性質

二硫化炭素の物理的性質
性質数値
比重（20℃）1.3
沸点46℃
引火点-30℃
発火点90℃
燃焼範囲1.3 ～ 50 vol%
蒸気比重（空気=1）2.6

二硫化炭素の性質と取り扱い上の注意

  1. 発火点が極めて低い。
  2. 純粋なものは無色だが、光により分解が進み、長時間日光にさらされると黄色を呈する。
  3. 純粋なものはほとんど無臭だが、通常は特有の不快臭を放つ。
  4. 蒸気は特に有毒である。かつて、殺虫剤などに利用された。
  5. 貯蔵の際は液面上に水を張ることで蒸気の発生を抑制する。 また、屋外タンクでは水槽にタンクごと水没させる。これは比重が水より大きく、水に難溶である性質を利用している。
  6. 電気不導体であり、静電気を帯びやすい。
  7. 空気中では青い炎を上げて燃焼し、二酸化炭素と有毒な二酸化硫黄（亜硫酸ガス）を発生する。CS₂ + 3O₂ → CO₂ + 2SO₂

アセトアルデヒド（CH₃CHO）

ここでは、沸点が極めて低く燃焼範囲も広いアセトアルデヒドについて、 健康影響にも関わる物理的性質を乙種第4類の出題ポイントとあわせて整理します。

アセトアルデヒドの物理的性質

アセトアルデヒドの物理的性質
性質数値
比重（20℃）0.8
沸点21℃
引火点-39℃
発火点175℃
燃焼範囲4.0 ～ 60 vol%（極めて広い）
蒸気比重（空気=1）1.5

アセトアルデヒドの性質と取り扱い上の注意

  1. 沸点が極めて低く、燃焼範囲が広い。
  2. 無色の液体で、刺激臭をもち、揮発性が高い。
  3. 水によく溶け、有機溶剤にも溶ける。
    ※有機溶剤は有機溶媒ともいい、有機化合物の溶媒である。 水溶性ではない多くの溶質を溶かすことができる。エタノール、ジエチルエーテル、ベンゼン、アセトン、クロロホルム、ヘキサンなどがある。
  4. 還元性をもち、人体ではエタノールの酸化によって生成され、二日酔いの原因とされる。 また、さらに酸化すると酢酸（カルボン酸に属する）となり、還元（水素化）されるとアルコールになる。CH₃CHO + 1/2O₂ → CH₃COOH
  5. 空気と長時間接触、または加圧下で接触すると、爆発性の過酸化物を生成するおそれがある。 また、熱または光で分解し、メタン（CH₄）と一酸化炭素（CO）を生じる。CH₃CHO → CH₄ + CO
  6. 貯蔵の際は窒素などの不活性ガスを封入し、容器は炭素鋼・ステンレス鋼（必要に応じ適合アルミ）を用いる。銅・銅合金・銀は使用しない（接触で危険物質生成のおそれ）。
  7. 一般の泡消火剤は不適当。耐アルコール泡（水溶性液体用泡消火剤）、ハロゲン化合物等の消火剤が有効。
  8. 有毒であるため、直接触れない。皮膚に付着した場合は、速やかに多量の水と石けんで洗い流すこと。

酸化プロピレン （C₃H₆O）

ここでは、沸点が低く燃焼範囲も広く、重合しやすい性質をもつ酸化プロピレンについて、 乙種第4類で押さえておきたい物理的性質を整理します。

酸化プロピレンの物理的性質

酸化プロピレンの物理的性質
性質数値
比重（20℃）0.8
沸点35℃
引火点-37℃
発火点449℃
燃焼範囲2.1 ～ 39 vol%
蒸気比重（空気=1）2.0

酸化プロピレンの性質と取り扱い上の注意

  1. 無色の液体で特有のエーテル臭をもつ。
  2. 水によく溶け、エタノール、ジエチルエーテルにも溶ける。
  3. 容器等に貯蔵する場合は、窒素等の不活性ガスを封入し、安定化を図る。
  4. 一般の泡消火剤は不適当。耐アルコール泡（水溶性液体用泡消火剤）、ハロゲン化合物等の消火剤が有効。
  5. 重合性をもち、反応時に発熱するため火災・爆発の危険がある。特にアルカリ存在下では重合が促進される。

イソプレン（C₅H₈）

ここでは、可燃性・引火性が高く、霧状で空気中に分散すると爆発の危険が大きいイソプレンについて、 危険物として押さえておきたい物理的性質を整理します。

イソプレンの物理的性質

イソプレンの物理的性質
性質数値
比重（20℃）0.68
沸点34℃
引火点-48℃または-54℃
発火点220℃
融点約-147℃
蒸気比重（空気=1）2.35

イソプレンの性質と取り扱い上の注意

  1. 無色の液体で揮発性が高く、やや刺激臭をもつ。
  2. 水には溶けにくいが、アルコールやエーテルにはよく溶ける。
  3. 可燃性・引火性に富み、特に霧状で空気中に分散すると爆発の危険がある。
  4. 燃焼時には刺激性または有毒ガスを発生する。
  5. 酸化剤・無機酸・ハロゲンなどと激しく反応し、爆発の危険がある。

特殊引火物のまとめ

ひっかけ注意！特殊引火物のここを狙われやすい

  • 特殊引火物の定義では「引火点」と「発火点」を取り違えないこと。 「引火点が−20℃以下」「沸点が40℃以下」などの条件を、第1石油類の条件とごちゃまぜにしない。
  • ジエチルエーテルの溶け方は「水には少し溶け、アルコールにはよく溶ける」。 「水にほとんど溶けない」「水にもアルコールにもよく溶ける」といった文章は誤り。
  • 二硫化炭素の蒸気比重は空気より重い。「漏れた蒸気は足もと・くぼ地にたまりやすい」という記述をからめた問題でよくひっかけに使われる。
  • アセトアルデヒド・酸化プロピレン・イソプレンは、いずれも燃焼範囲が広く、爆発性が高いことが共通ポイント。 「燃焼範囲が狭い」「爆発性は低い」と書いてあれば誤り。

クイズ

ジエチルエーテルの性質について、妥当なものはどれか。

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